聚氨酯催化劑

聚氨酯催化劑(泡沫)的選擇

發布日期:2018-02-02作者:點擊:

聚氨酯催化劑


一、發泡催化劑


聚氨酯催化劑(泡沫)可以提供各種各樣結構的聚合物,因此解決了廣泛的商業需求。催化劑種類的選擇深刻影響著泡沫的凝膠和發泡反應。催化劑的選擇影響泡沫


係統的整體反應,和對特定反應的選擇性。泡沫體係的反應選擇性是由體係的儲存時間,製品的形狀,和脫模(固化)時間來衡量。催化劑的選擇性影響反應平衡、


類型和不同鏈接方式聚合物的形成順序,以及泡沫體係的流動性。催化劑也影響最終所得泡沫的物理性質。


胺催化劑主要影響水和異氰酸酯之間的反應。他們通常被稱為發泡催化劑。然而,他們有不同程度的活性,促進多元醇和異氰酸酯之間的反應。胺催化劑的這一特性


對於具有很高固有反應活性的多元醇是很特別的。在一些配方中,隻用胺類催化劑。也有一些超濃無胺催化劑,如一些銻化合物,可作為發泡催化劑。


聚氨酯泡沫最常用的催化劑有叔胺、季胺,胺鹽類和金屬羧酸鹽(如Sn2+,Sn4+,或K+)。叔胺對發泡反應顯示出高選擇性,同時也影響凝膠和交聯反應。胺鹽


類和熱敏胺,如三乙烯二胺的鹽,主要是用來提供延遲反應。


錫類化合物是一類用來促進多元醇與異氰酸酯反應的催化劑。因此,它們被稱為作為凝膠催化劑。和胺催化劑一樣,有的配方中隻使用有機錫催化劑。金屬羧酸鹽對


於凝膠反應有強烈性。二價錫(Sn2+)化合物成本低,但它們水解不穩定。它們通常用在一個可以提供單獨催化劑組份的工藝應用中,如軟質大塊泡。錫化合物


(Sn4+)有更大的耐水解,可以加入組合料中,如軟質模塑泡沫。


三(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三[ 3 -(二甲基氨基)丙基]六氫三嗪、季銨鹽類和一些鉀類化合物對三聚反應有強烈的選擇性。


平衡催化劑

在沒有催化劑存在條件下,異氰酸酯和羥基基團之間的實際反應速率太慢。無催化劑時,聚氨酯泡沫也可發泡,但是泡沫體可能不會完全固化,也得不到優良的物理


性能。氨基甲酸酯的反應主要由堿性材料來催化的。例如:1,3-丙二胺、四甲基丁烷二胺、二乙醇胺和三乙胺等叔胺都得到了廣泛的應用。


在聚氨酯硬泡發泡係統中使用的CO2由水-異氰酸酯反應形成,氨基脲酸酯反應和氨基甲酸酯反應之間的相對速率的平衡是必要的。如果氨基甲酸酯反應速度不夠快


,氣體不會被泡孔包圍,也不會形成泡沫。相反的,如果氨基甲酸酯反應太快,在氣體形成之前,聚合物已經形成,則會導致泡沫體的密度過高。凝膠反應比氨基甲


酸酯反應更難通過催化劑的手段去控製。


叔胺可單獨作為催化劑使用,但對於噴塗等一些應用,需要更快的凝膠速度。金屬鹽類,特別是錫鹽類,可以單獨使用或與叔胺催化劑的組合使用,用於加速泡沫凝


膠反應。辛酸亞錫和二月桂酸二丁基錫對硬質聚氨酯更具重要性。辛酸亞錫在堿性催化劑存在下將水解,會失去活性。室溫下辛酸亞錫和水共存時,隻有幾個小時的


穩定期。


二月桂酸二丁基錫在主樹脂體係中可穩定存在數月時間。因此,對於一些需要一定儲存期的包裝泡沫體係,優選考慮使用二月桂酸二丁基錫催化劑。


延遲催化劑也已廣泛應用。還有一些緩衝胺催化劑,即在酸性物質存在的條件下,胺催化劑的活性被抑製。酸性物質可以用來延緩氨基甲酸酯的反應。氯化氫和苯甲


酰氯已用於與胺類催化劑組合來控製反應速率。少量的酸就可以使得發泡時間從2.2分鍾增加至6分鍾。


溫度也可以用來控製聚氨酯發泡反應,溫度越高,發泡速度越快。有些需要延遲的硬質聚氨酯發泡係統,其所有原料的混合將在特別低的溫度(約−300°F)下進行


。當這些係統被加熱時,係統就會發泡。


對於CO2發泡體係,可隻用叔胺作催化劑。然而,對於物理發泡劑體係,由於物理發泡劑的冷卻效果,需要一個更高活性的催化劑。錫催化劑和叔胺之間存在協同作


用。聚醚或聚酯一次成型體係和預聚體體係的硬質泡沫,因為他們交聯度足夠大,凝膠速度足夠快,隻用叔胺催化劑就能滿足發泡要求。叔胺的結構對其催化效率影


響很大,因此對泡沫生產也有較大的影響。聚氨酯催化劑的催化活性隨著胺的堿性增加而增加,並且隨著氨基氮的空間位阻的降低而增加。


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